|
无锡熙源工程技术有限公司是国内多聚甲醛领域的先行者,经过多年不懈的努力,打破国外技术的垄断,自主研发成功了多聚甲醛喷雾造粒技术,且在生产实践中不断的完善和改进;对多聚甲醛国产化的发展做出了突出的贡献。
多聚甲醛生产工厂 :
喷雾法多聚甲醛装置
多聚甲醛生产工艺
目前多聚甲醛生产工艺有两种:一种是真空耙式干燥生产工艺,另一种是喷雾干燥生产工艺。
1.耙式干燥法生产工艺
原料甲醛先经过浓缩脱水,把甲醛浓度从37%提高到65%,然后送入耙式干燥器进一步脱水,干燥至粉状出料。整个脱水过程在负压下操作,蒸发冷凝液含有10-15%稀甲醛返回甲醛工段,配置成37%甲醛外销或制取甲缩醛、乌洛托品。该工艺为间歇操作,耙式干燥器每次进料为4-5m3,干燥时间为4-6小时,生产周期长、产能低、产品呈粉块状。
2.喷雾干燥法生产工艺
甲醛在真空条件下经过二级浓缩,把甲醛浓度提高到85%,然后用泵打入喷雾干燥器。浓甲醛经喷嘴喷出,凝结成粒状多聚甲醛固体。该工艺生产连续化、浓甲醛喷雾造粒时间短,能形成线性短的甲醛分子链,因此产品水溶性好。
低聚合度多聚甲醛生产技术:
低聚合度多聚甲醛是按如下反应式进行的
nCH2(OH)2→(CH2O)n+(n-1)H2O
要得到低聚合度的多聚甲醛,必须要注意如下一些问题:
(1)甲醛浓缩时脱水、聚合、解聚同时进行,如果工艺条件控制不好,很容易造成甲醛的大量损失,或甲醛聚合堵塞系统。
(2)浓缩干燥时甲醛含量低,含水量较大,产品有粘性易结块。
(3)由于原料甲醛中含有少量的甲醇、甲酸等极性分子,这些物质在浓缩固化时,会导致多聚甲醛继续聚合,生成不溶性聚合物。
1.甲醛浓缩
??甲醛水溶液是一种共聚的混合物:主要有甲二醇CH2(OH)2、聚氧甲烯基醇HO(CH2O)nH和甲缩醛HO(CH2O)n-1H组成。单体甲醛很少,即使在浓甲醛溶液中也不超过0.1%(wt)。而甲醛水溶液中水是以游离水和化合水两种形式存在的,化合水即甲醛水合物分子中的水浓度,它与聚合度、甲醛浓度有关。
甲醛溶液在浓缩的过程中,随着游离水的蒸发,甲二醇的缩聚反应同时也在进行,生成一系列不同聚合度的多聚甲醛HO(CH2O)nH。但是浓缩过程中除了游离水蒸发外,甲二醇分子自身也会发生聚合形成高聚合度多聚甲醛。而甲醛浓度与聚合物从溶液中析出的温度有关,因此控制好温度对防止甲醛聚合是十分重要的,因为过高温度甲醛会进行康尼扎罗反应,所以一般甲醛浓缩均采用真空脱水。
2.浓甲醛固化
??甲醛溶液冷却固化温度与甲醛浓度之间的关系表明:温度过高甚至会导致甲醛与水同时蒸发,甲醛损失严重。温度太低甲醛脱水速度慢,而且易引起甲醛深度聚合,产品水溶性差,所以聚合干燥的温度控制是相当重要的。
3.设备结构方面
??在设计喷雾塔时,喷雾压力、喷雾角度及喷雾塔的塔径、高度、物料在塔内停留时间和冷却介质温度、流速等等都对产品质量有很大影响。譬如浓甲醛固化温度涉及到塔的高度;喷雾温度过高会影响粒子软而发粘,易结垢,影响连续操作。因此喷雾干燥设备的设计是一个有机系统工程。
多聚甲醛流程图